数字光处理(DLP)3D打印虽能高精度制作杂乱几许结构,但其资料挑选长时刻受限于光敏树脂的流变与化学特性。传统直接打印法虽能拓宽资料规模,却面对模具去除条件严苛(需高温/强酸碱环境)、溶解速度慢等应战,特别无法兼容温度灵敏型或化学灵敏型资料。怎样来完成温文条件下的快速模具去除,成为拓宽3D打印资料库的要害瓶颈。
近来,浙江大学吴晶军研讨员团队提出立异解决方案:经过聚合诱导相别离(PIPS)技能完成非交联聚丙烯酰胺的DLP打印,成功制备出具有类盐特性的水溶性颗粒模具。该模具具有本征微孔结构,室温下在中性水中30分钟内即可彻底溶解,结合氧按捺效应完成的树脂快速流平特性,打印速度高达375毫米/小时。这一技能摆脱了对化学交联剂的依靠,可兼容硅橡胶、聚氨酯、聚烯烃弹性体、环氧树脂乃至低熔点合金等多种资料,为灵敏资料的杂乱结构制作供给了通用型渠道。
图1提醒了该技能的中心机制:丙烯酰胺(AAm)在DMF/H₂O混合溶剂中发生聚合诱导相别离,线性聚丙烯酰胺链自组装成颗粒状微结构,颗粒界面交融构成接连刚性结构。跟着DMF份额增加(AAm50-DMF100配方),相别离程度加深,资料透光率从93%降至17.8%,模量显着提升至68.49 MPa。汞侵入测验显现孔隙率达47.84%,高模量保证打印稳定性,丰厚微孔则加快后续溶解。
图1 机制 a) DLP打印进程及配方示意图;b) AAm50-DMF100打印的杂乱结构;c) 聚合诱导相别离进程示意图;d) 不同配方的应力-应变曲线;e) 不同DMF分量份额凝胶的透光率(无染料测验,厚度500 μm);f) 不同DMF份额凝胶的SEM图画。
图2展现了高速打印的奥妙:低粘度树脂(15 cP)与明显氧按捺效应协同作用,在固化部件标明发生未固化液层,极大促进树脂流平与铺展。比照试验显现,多孔外表(含游离溶剂)与氧按捺外表均能加快树脂潮湿,后者作用更明显。在5秒曝光下,按捺层厚度约26 μm,其下方分子量达70 kg/mol。基于此,定制DLP打印机完成了375毫米/小时的无刮刀辅佐高速打印。
图2 快速打印 a) 不同前驱体液滴的潮湿性(触摸外表0.5秒后拍照):i) 非相别离AAm50-DMF0凝胶;ii) 无氧环境固化的相别离AAm50-DMF100凝胶;iii) 空气环境固化的相别离AAm50-DMF100凝胶;b) 固化树脂层Z轴方向外表按捺深度衰减示意图;c) 曝光时刻对按捺深度的影响;d) 分子量的深度分布(曝光时刻5秒);e) 375毫米/小时的快速打印进程。
图3验证了模具的高效溶解性:相别离程度与分子量调控是要害。细密结构的AAm50-DMF40溶解需3.7小时,而颗粒状AAm50-DMF100仅需23分钟。增加0.5% 1-庚硫醇使分子量降至42 kg/mol,溶解时刻进一步缩短至12分钟。溶解进程遵从从表及里的腐蚀机制,70℃高温下溶解时刻可减缩90%。分子量与尺度需平衡,过低则影响模具强度。
图3 献身模具的溶解 a) 打印模型的水溶性比照;b) 硫醇含量对聚合物溶解度的影响;c) 样品尺度对溶解度的影响;d) 温度对溶解度的影响。
图4凸显了渠道的广泛兼容性:类盐模具成功刻画低熔点合金(Bi-In-Pb-Sn-Cd)、碱降解聚己内酯(PCL)、聚烯烃弹性体(POE)等热塑性资料,以及需原位固化的硅橡胶(PDMS)和聚氨酯(PU)。模具短期可耐受250℃高温(如熔融锡),打破200℃热降解的理论约束。作为芯模时,还可制作具有内部流道的PDMS微流体器材。
图4 3D打印微孔PAAm献身模具的使用 a) 金属/热塑性资料铸造;b) 需原位固化的热固性资料铸造;c) 以PAAm为芯模制备具内部空腔的硅橡胶结构。
图5拓宽了立异使用:使用模具微孔结构,低粘度前驱体(如环氧单体、聚氨酯预聚体)可渗透构成双接连互穿网络,溶解模具后取得杂乱三维泡沫。成功事例包含环氧树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯及氟碳树脂泡沫,其微观结构完美复刻了聚丙烯酰胺模板的颗粒描摹,这是传统直接打印没办法完成的。
图5 仿制聚丙烯酰胺献身模具微孔结构制备3D泡沫 a) 从PAAm献身模板仿制微孔结构的示意图;b) 环氧树脂仿制的PAAm多孔结构(长方体厚度5 mm)及泡沫截面SEM图;c) 不同几许形状的3D环氧泡沫;d) 其他3D泡沫资料及对应截面微观结构。
该研讨经过PIPS技能完成了非交联聚丙烯酰胺的高精度打印,其类盐溶解特性与温文去除条件为灵敏资料杂乱成型拓荒了新途径。虽然现在与水溶性资料(如水凝胶)的兼容性有限,但开始研讨标明二丙酮丙烯酰胺可构成相似微结构,未来有望拓宽模具资料系统。这项技能有望推进直接3D打印在大规模制作中的实践使用,为多范畴资料加工供给低成本、通用型解决方案。